对于非极性聚合物，因为分子量比小分子大 ， 分子链缠结，或者说是分子链间相互作用大，单一长分子链很难从固体表面脱离，故未交联的高分子体系溶解过程是小分子溶剂先渗入分子链间，将链段间距扩大，体系溶胀，随着溶胀进行，体积更大，分子链最终被溶剂分离，体系溶解 。
当然，交联化合物只溶胀不溶解，但是对于结晶聚合物，极性与非极性体系的溶解过程也不同 。
【高分子化合物为什么先溶胀后溶解】注：聚合物即高分子化合物 。

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