【2 樟脑】
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天然樟脑 中国宜于提取天然樟脑的树种主要有:①樟树 。又名香樟 , 是提炼樟脑、樟脑油最重要的树种 。就所含樟油成分又可分为3个类型:本樟(含樟脑为主),芳樟(含芳樟醇为主)和油樟(含桉叶油素和松油醇为主) 。②猴樟 (Cinnamomum bodinieri) 。③云南樟(C.glanduliferum) 。
樟脑由粗樟脑精制而成 。粗樟脑通常在冬季加工用50年生以上樟树树干和根为原料,削成薄片后在木甑中隔水蒸馏,樟脑和樟脑油随水蒸气馏出,冷凝所得白色晶体为粗樟脑,油状液体为樟脑油 。总得率2.0~2.5% 。粗樟脑精制有吹风升华法和连续分馏升华法两种方法 。中国以吹风升华法为主 。粗樟脑先经离心机除去油和水,放入升华锅熔融、升华,樟脑蒸气随锅顶吹入的空气一起引入第1升华室,控制冷却温度得粉状结晶成品 。随后进入第2、第3升华室的馏分,因控制温度较低,沸点低于樟脑的水分和油分随同少量樟脑蒸气在此冷凝结晶 , 为樟脑粗品(含油水 8%以上),需重新升华精制 。中国天然精制樟脑有粉状和块状两种 。质量符合各国药典规格:熔点174~179℃,比旋度[a]厍+41°~+43°(20%于乙醇中),不挥发物0.05%以下,水分符合1克加石油醚10毫升澄清溶解 。
樟脑油主要由各种萜类化合物组成 。一般用多塔式连续减压精馏,结合冷冻、升华等工艺制得精制樟脑和各种香精油(如桉叶油素、芳樟醇、松油椁、黄樟素)以及副产品(如白樟油、红樟油、蓝樟油) 。
合成樟脑 优级松节油减压分馏所得a-蒎烯,用偏钛酸催化剂异构成莰烯 。经分馏所得的纯莰烯(凝固点在44℃以上)用冰乙酸等酯化成乙酸异龙脑酯 。分馏提纯至含酯量达95%以上 , 用约45%浓度的氢氧化钠水溶液和适量二甲苯加压皂化 , 反应完毕再加入适量二甲苯作溶剂,静置分层,分离去乙酸钠后,水洗至中性,得异龙脑二甲苯溶液 。以碱式碳酸酮[CuCO3·Cu(OH)2]为催化剂,在180℃使异龙脑脱氢并蒸去二甲苯,最后于212℃进行吹风升华制得合成樟脑 。中国合成樟脑的规格分工业级和药用级两类 。工业级樟脑粉规格为熔点 165℃以上 , 含脑量96%以上:药用级能符合各国药典规格 。
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