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新入职员工第一天发生工伤,可以申请工伤认定,依法享受工伤待遇的 。
【法律依据】
《工伤保险条例》第十八条提出工伤认定申请应当提交下列材料：
【员工新入职发生工伤怎么处理】（一）工伤认定申请表；
（二）与用人单位存在劳动关系（包括事实劳动关系）的证明材料；
（三）医疗诊断证明或者职业病诊断证明书（或者职业病诊断鉴定书） 。

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